茶叶籽油的脂肪伴随物成分分析初报

茶叶籽油的脂肪伴随物成分分析初报

从茶叶籽中提取的油脂为茶叶籽油。茶叶籽是山茶科山茶属植物茶树，的种子，早在我闰明代医药学家李时珍（1518-1593）所着的《本草纲目》中就有记载茶叶籽可以搾油，卫生部2009年第18号公告中正式批准茶叶籽油为新资源食品。 2009年全国茶园总面积为184.9万公顷，从1965年起即为世界上茶园而积最大的国家^ 一般每公顷可产茶叶籽3000公斤左右|41。长期以来人们习惯将茶叶籽油和油茶籽油统称为茶籽油，事实上这两种油存在较大区别。

目前国内对茶叶籽油的开发利用逐渐兴起， 茶叶籽油中的脂肪伴随物大部分为其功能活性成分，也是说明其自身营养优势的依据，对此国内外还未见相关详细报道。探明茶叶籽油中的脂肪伴随物成分对于茶叶籽油的开发具有重要意义。为此，本文对茶叶籽油的理化性质和主要脂肪伴随物成分进行了测定分析，为今后研究制订茶叶籽汕品质指标和开发茶叶籽油新茶品提供依据。

1材料与方法 ，

1.1材料与仪器1.1.1茶叶籽油样品

1号样品由实验室采用六号溶剂在常温下超声波浸提自制，原料为上一年产的茶叶籽，产地福建福安；2号样品由浙江茗阳茶叶生物科技有限公司提供，2011年1月生产；3号样品由新昌县益生茶业科技有限公司生产提供，茶叶籽原料与1 号样同，未添加额外抗氧化剂，2011年6月生产。以上油样1号为浸出毛油，未精炼；2、3号均为工厂生产的市售精制油。
1.1.2试剂

α胆甾垸醇，美国sigma公司；BSTFA+TMCS（99:1） 试剂，美国supelco公司；生育酚混合标准品（含有α、β、γ、δ四种），美国Roche^公司；氢氧化钾、酚酖、无水乙醚、石油醚、无水乙醇、正己垸、甲醇、三氟化硼、三氯甲烷、冰乙酸、碘化钾、硫代硫酸钠、异辛烷、可溶性淀粉、酒石酸钾钠等均购自国药试剂公司。
1.1.3仪器

FOSS-SCINO ST 310索氏浸提系统，FOSS公司；申科旋转蒸发仪，SHB-3循环水真空泵，上海申生科技有限公司，AR2140电子分析天平，梅特勒-托利多仪器上海有限公司；Waters高效液相色谱仪，二极管阵列检测器：美国waters公司；rancimat 743氧化稳定仪：瑞士万通公司；gc-14b岛津气相色谱仪：日本岛津公司； rj-tdl-50a台式低速大容量离心机，无锡瑞江分析仪器有限公司；zk-82bb型电热真空干燥箱，上海实验仪器厂有限公司；uv-2100分光光度计，unico公司；hn超声波发生器，无锡市华能超声电子有限公司；Trace gc ultra气象色谱仪， ISQ质谱检测仪，AL 3000自动进样器，美国TRACE公司。
1.2方法

1.2.1过氧化值、酸价、AOM值的测定

油样的过氧化值按5538-2005测定，酸价按GB/T 5530-2005测定，AOM值参考TB/T 21121-2007用R743氧化稳定仪测定。

1.2.2脂肪酸组成测定

参考文献CP7489柱，100m*0.25mm*0.20um，甲酯化后进样1ul，升温程序80℃保持3min， 15℃/min升温至215℃保持20min检测器、进样口温度220℃

1.2.3茶多酚测定
参考GB/T 21733-2008测定油中茶多酚的含量。

1.2.4生育酚含量测定

采用HPLC法测定。称取1，08油样，精确至0，0018置于10ml棕色容量瓶中，用正己烷溶解，超声后定容，离心，取20ul进样。sehperisorb silica柱，流动相为正己烷：异丙醇=98.5:1.5,1ml/min，柱温25℃，检测波长295nm。配制混合生育酚标准品的正己垸溶液，浓度为1mg/ml外标法测定生育酚含量，标样和三只样品分别进样，通过标样确定各生育酚的保留时间，同时根据标样总浓度和总峰面积关系可对样品中四种构型的生育酚含量和总生育酚含量进行计算。

1.2.5甾醇和角鲨烯测定

角鲨烯和留醇用气质联用仪同时分析。色谱条件：DB-5柱，柱长30m，内径0.25mm称取200~300mg样品，添加胆甾垸醇作为内标物（配制1mg/ml正己垸溶液，添加0.5ml即可），皂化处理后用正己垸提取、吹干，再用bstfa+tmcs（99:1） 试剂硅烷化处理。进样0.2ul，分流比120:1，升温程序200℃保持1min,25℃/min升温至250℃，再5℃/min升温至280℃，保持15min，检测器、进样口温度290℃.
质谱条件：传输线温度250℃，离子源温度250℃，离子化模式为EI，分子离子碎片扫描范围力m/z50-550。

2结果与讨论

2.1过氧化值、酸价、AOM值和脂肪酸组成

三只样品的酸价、过氧化值和OM值的测定结果如表1所示。三只茶叶籽油过氧化值、酸价、AOM值不同，与它们的精炼程度和存放期长短有关，本文选取几只精炼程度不同的茶叶籽油， 期望在较大范围内对其脂肪伴随物成分进行的分析考察。

三只样品的主要脂肪酸组成测定结果如表2 所示。茶叶籽油的主要脂肪酸组成有多种报道，有时有较大差异，原因可能是不同产地的茶叶籽的品种不同，但也可能是茶叶耔原料中混人了油茶籽。本文选取几种精炼程度，生产时间不同的茶叶籽油，其过氧化值、酸价、AOM值均有较大差异，但主要脂肪酸组成基本一致。

2.2茶叶籽油中的茶多酚含量

三只样品的茶多酚含量测定结果如表3所示。由表3可知，茶叶籽毛油中茶多酚含量最高， 明显高于精炼后的2号和3号，甚至是2号的将近6倍，超过400mg/kg。而茶多酚是一种多酚羟基化合物，亲水性佳，在油脂体系中较难稳定地存在，直接外加一般会造成油脂的浑浊。据此可以推测，茶叶籽油中所含的茶多酚类物质极可能为茶多酚的酯型化合物，即茶多酚酯，茶多酚酯在油脂体系中较稳定。总的来说，茶叶籽油中含有相当量的茶多酚类物质，它的存在形式有待于进一步研究。
2.3茶叶籽油中的生育酚含量

三只样品的生育酚含量如表3所示。由表可知，在茶叶籽油所含的生育酚中，α-生育酚占绝大部分，同时还含有少量的γ-生育酚和δ-生育酚，但三只样品都不含有β-生育酚。2号生育酚含量明显较低，可能是精炼程度较大引起。
2.4茶叶籽油中的角鲨烯含量

三只样品的角鲨烯含量如表3所示。通过比较角鲨烯的含量可以看出，茶叶籽油中角鲨烯的含量波动范围在120-280mg/kg，具体的差异原因还有待进一步研究。

2.5茶叶籽油中甾醇及其它成分的分析

三只样品的总离子流图出峰时间基本一致， 峰形也较为相似，故仅列2号样的总离子流图， 如图1所示。图2为羊毛甾醇峰对应的质谱图及分子结构式。图中明显出现了羊毛甾醇的m/z393 [m-ch3-tmsoh]峰，另有m/z 483（17）为[m-ch3] ，同时也出现了羊毛甾醇的d环开裂离子峰m/z 227（15〕、241〈25)、255（12〉。甾醇特征峰 m/z在图中不是非常明显，但也可看出。另一甾醇特征峰m/z 69（100）则十分明显。综合谱图库的比对结果可确认为羊毛甾醇。同样的，对麦角甾二烯醇的质谱图进行分析及比对，也可确定该物质为△7，22-麦角甾二烯醇。

经计算，三只样品的留醇及其它成分的含量如图3所示。在gc-ms分析中发现，三只茶叶籽油样品的分析结果较为一致，各甾醇及三萜类化合物种类及保留时间吻合度较好。gc-ms分析表明，茶叶籽油中含量最多的甾醇是羊毛甾醇，其次为△7,22 -麦角甾二烯醇，全名为24-甲基胆甾垸-7，22-二烯-3-醇。羊毛甾醇为二甲基甾醇，这种甾醇一般不存在于天然植物油脂中。而麦角甾醇则一般存在于灵芝、树舌等菌类中，并非一般狭义上的植物^醇。它们具有比一般植物留醇更加特别和强烈的生物活性，麦角甾醇更是维生素d合成的前体。在茶叶籽油中发现这两种阁醇，具有重要的意义。

形成对比的是，植物油中常见的^醇仅有谷甾醇在茶叶耔油中被检测到，其它常见植物甾醇（菜油甾醇、菜耔甾醇和豆甾醇）则未被发现。

三只样品中麦角二烯醇、羊毛甾醇和谷甾醇等甾醇的总量可达到2000mg/kg左右，仅植物甾醇（麦角二烯醇和谷阐醇）含量也能达到近。这些甾醇的存在将是茶叶籽油作为健康食用油开发的主要依据。

3结论

本文通过测定三只不同茶叶籽油样品中的几种脂肪伴随物成分的含量，发现茶叶籽油中茶多酚的含量为300-400mg/kg；总生育酚含量300~ 500mg/kg，且以“α-生育酚为主；植物甾醇总量可达1000~2000mg/kg；角鲨烯含量200mg/kg左右。
尤其，茶叶籽油所含的留醇种类与一般的植物油有非常大的区别，这对茶叶籽及茶叶籽油的开发具有指导意义。

茶籽油的功效

在植物性油脂中，对减少血液中的胆固醇具有特效的油酸含有量是最高的。因使用茶籽油制作油炸食品时干爽利索。
油茶籽油中不含芥酸，胆固醇、黄曲霉素和其它添加剂。经测试：油茶籽油中不饱和脂肪酸高达90%以上，油酸达到80-83%，亚油酸达到7-13%，并富含蛋白质和维生素A、B、D、E等，尤其是它所含的丰富的亚麻酸是人体必需而又不能合成的。经测试，茶叶籽油的油酸及亚油酸含量均高于橄榄油。故有“东方橄榄油”美誉。
油茶籽油的作用茶油是我国特有的木本油脂，其脂肪酸组成与世界上公认的最好的植物油脂橄榄油相似，有“东方橄榄油”之美称，茶油中含有多种功能性成分，长期食用，具有明显的预防心血管硬化、降血压、降血脂等功效，和防癌抗癌的特殊功效。 茶叶籽油能促进骨骼生长，促进矿剂的生成和钙的吸收。所以在骨骼生长期以及在防止骨质疏松方面它也起重要作用。
预防癌症：
由于茶叶籽油中的脂肪酸有抗氧化物作用，并含有微量元素，因此它能防止某些癌变（乳腺癌、前列腺癌、结肠癌、子宫癌）。 茶叶籽油在被发现有增强防辐射的功能后，就被用来制作宇航员的食品。
优秀的婴儿食品
根据其成分和可消化性，茶叶籽油是最相似于人奶的自然脂肪。 茶叶籽油含有维生素E和抗氧化成分，因此它能保护皮肤，尤其能防止皮肤损伤和衰老，使皮肤具有光泽。茶叶籽油是最典型的单一不饱和油脂。它是一种保持山茶口味、香气、维生素和性质的天然汁液。是唯一从木本植物果中榨取后能直接食用的植物油。茶叶籽油主要成分为油酸，其含量高达 75%左右，此外还含有丰富的维生素E、胡萝卜素和其它抗氧化剂。每克茶叶籽油含9卡路里热量。
无数研究表明，单一不饱和油脂（山茶油）对人体健康最有益，因此人们应多食用这种脂肪，少食用其它如饱和油脂（动物脂肪、椰子油和棕榈油）和多聚不饱和油脂 (种子油)等脂肪。
新的研究表明，不同种类的脂肪酸对健康有着全然不同的作用，有些能导致癌症的发生，有些能防止癌症的发生；有些会增加心脏病的复发率，有些则能降低，因此某种脂肪对身体影响，往往取决于它独特的脂肪酸成份。饱和脂肪酸，被认为是坏脂肪（通常指动物脂肪）。地中海克利特禹欧米伽膳食证明：在野茶油、橄榄油中的单不饱和脂肪酸，能有效保护心血管系统，还会降低胰岛素、拮抗性糖尿病三类因代谢而引起的疾病的出现率。
在民间，人们在传统的饮食习惯中十分注重茶叶籽油对人体的营养保护作用，长期以来，总结出：
孕妇在孕期食用茶油不仅可以增加母乳，而且对胎儿的正常发育十分有益。
婴幼儿及儿童食用茶叶籽油可利气、通便、消火、助消化，对促进骨骼等身体发育很有帮助。
老年人食用茶叶籽油可以去火、养颜、明目、乌发、抑制衰老、长寿健康。
有关专家通过对我国65个县区人群流病学调查结果表明：人体消化吸收的油酸含量越高，冠心病及高血压发 病率及死亡率越低。长期食用茶叶籽油地区的居民，冠心病及癌症患者极少。
用山茶油在眼角皱纹处轻轻按摩，可去细纹，减轻深纹。
用一匙砂糖和山茶油混合一起可制成美白面膜，每周用三次，不但能收缩毛孔，还有显著的美白效果。 1、改善血液循环，降低胆固醇，降血脂。
2、改善心脑血管疾病，抑制动脉粥样硬化对高血压有预防及改善作用。
3、孕妇促进胎儿发育、孕妇后期皮肤拉伸易出现瘙痒和干裂现象，每天清晨用茶油涂抹可预防缓解。产妇分 娩后食用，即补身又可让伤口早日愈合，催乳及消除妊娠纹。
4、预防肥胖，可以减肥。
5、清热解毒，消炎消肿，祛火镇痛，润肺通便（便秘有特效），助消化。
6、淡化色斑雀斑、滋润皮肤、抗过敏。
7、保肝明目。
8、可以冷拌、烹炒、烘烤各种食物。
9、调节内分泌，减少面部油脂，有效抑制青春痘。
10、山茶油含有的抗氧化剂维E，能防止脑衰老，并能延年益寿。
11、能提高胃、脾、肠、肝和胆管的功能预防胆结石，并对胃炎和胃十二指肠溃疡有疗效。
12、民间用茶油治疗烫伤和烧伤以及体癣慢性湿疹等皮肤病。
13、具有保湿、滋润、乌发养颜功能，用于护发，可防头发断裂和脱发，浴后擦身，增强皮肤弹性，并治老 年人冬季皮肤瘙痒。
14、睡前在眼睛周围抹一点茶油，可消除眼袋。
15、茶油是最好的护手霜、润肤露，冬季早晚用少量茶油抹于嘴唇，可防止嘴唇干裂。
16、用于婴儿尿疹、湿疹，茶油直接涂于患处，安全有效。
17、茶油具有活血化瘀的功效，能消红，退肿，特别适用于婴幼儿摔伤、碰伤安全有效。
18、每天清晨空腹生食1匙茶油，轻松解决孕妇便秘；用10-15毫克茶油加三分之一蜂蜜，每天早晚各服一 次，连服3-5天可治老年便秘。
19、轻敷茶油于肝脏，可消腹部涨气。
20、暗疮：用一毫升桃仁油，十滴山茶油五滴薰衣草油，混和后搽面部，对暗疮有显著疗效。因山茶有杀菌 及增强免疫作用。而薰衣草又有消炎及收缩孔作用。此外，对黄褐斑、晒斑，都很有效果。

黑枯茗籽油的成分

亚麻油酸，油酸，α-次亚麻油酸，不饱和脂肪酸，脂肪伴随物，1%精油，维生素e，植物固醇。根据查询化工百科显示，黑枯茗籽油里面的主要成分是亚麻油酸，油酸，α-次亚麻油酸，不饱和脂肪酸，脂肪伴随物，1%精油，维生素e，植物固醇。枯茗籽油是一种无色或淡黄至褐色挥发性精油，具有强烈和几分不适意的枯茗特有辛香。

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